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    3.2.1開發(fā)新型交聯(lián)劑

    3.2.1.1降低甲醛釋放

    用含有環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯化合物，如甲基丙烯酰環(huán)氧酯、甲基丙烯酰羥乙烯亞胺、N一烷基一N一2一烷基乙酰胺（NANDA），以及甲殼素等替換羥甲基丙烯酰胺的方法，來降低甲醛釋放。

    1）在共聚單體中加入甲醛捕捉劑（占總含固量的1%）“：如2，4-戊二酮、2一氰基乙酸酯等，在烘干或焙烘時與甲醛發(fā)生反應(yīng)，降低了甲醛的釋放量。

    2）大豆酸醇樹脂粘合劑這種粘合劑的性能與分子中烷基鏈的長短有密切關(guān)系，與丙烯酸酯粘合劑相比，如果烷基鏈比較長，則印花品的干洗牢度和給色量較高，但摩擦牢度不如丙烯酸酯粘合劑；如果烷基鏈比較短，則耐摩擦牢度相接近，但手感較硬。

    3）丙烯酸酯改性的小麥蛋白粘合劑[2L-22]I用于涂料印花時，因自身具有增稠作用，可以減少印花漿中增稠劑的用量，印花品的耐水洗和干洗牢度都符合要求，只是手感發(fā)硬。

    4）水分散無甲醛印花粘合劑塒。：這類粘合劑采用二元羧酸與丙烯酸羥乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺等單體，在以磷酸酯為乳化劑的乳液中聚合。此產(chǎn)品在滌/棉混紡物上印花，具有很好的耐水洗牢度。

    3.2.1.2無甲醛交聯(lián)劑

    開發(fā)新的無甲醛交聯(lián)劑，以替代羥甲基丙烯酰胺，杜絕甲醛問題。如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。

    丙烯酸縮水甘油酯是一種具有雙官能團(tuán)的單體。它具有比甲基丙烯酸縮水甘油酯相對更高的反應(yīng)活性，其制品具有優(yōu)良的耐候性、耐紫外、耐水和耐熱等特點(diǎn)。因此，目前已廣泛應(yīng)用于感光材料、有機(jī)合成、高分子合成及聚合物改性等眾多領(lǐng)域。但在涂料印花方面，相關(guān)報道較少。甲基丙烯酸縮水甘油酯由于分子內(nèi)含有雙鍵和環(huán)氧基，廣泛用于高分子材料的合成和改性。合成方面，主要用作反應(yīng)性熱塑彈性和熱固性丙烯酸涂料樹脂的共聚單體；改性方面，主要用作多種涂料、膠粘劑、塑料合金等的改性劑，如改性的熱固性丙烯酸涂料、聚氧乙烯涂料、醇酸樹脂等具有更好的耐候性和成膜性；而改性的膠粘劑、無紡布涂料的粘接性、耐水性、耐溶劑性更好。

    3.2.2聚丙烯酸粘合劑的改性

    3.2.2.1有機(jī)硅改性

    有機(jī)硅乳液具有良好的滲透性并耐熱、耐寒、耐化學(xué)品、耐曲磨，且手感特別柔軟，其濕摩擦牢度及爽滑性好，皮膜不發(fā)粘，不吸附灰塵，但其價格卻明顯高于聚丙烯酸酯。水性丙烯酸酯樹脂具有較好的耐水性、耐候性和力學(xué)性能，但又存在著硬度大、熱粘冷脆等缺點(diǎn)。由于有機(jī)硅和聚丙烯酸酯在性質(zhì)上有一定的互補(bǔ)，有機(jī)硅/丙烯酸酯復(fù)合乳液能克服各自的缺點(diǎn)，使乳液及膠膜的性能得到明顯的改善。

    有機(jī)硅改性聚丙烯酸酯主要通過物理共混法、溶液聚合和本體聚合、乳液共聚、核/殼乳液聚合、互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)型乳液等途徑實(shí)現(xiàn)且研究表明，在許多方面通過化學(xué)接枝改性的有機(jī)硅/丙烯酸酯復(fù)合乳液表現(xiàn)出極佳的性能，可以克服聚丙烯酸酯粘合劑濕摩擦牢度低、易吸塵和粘搭的缺點(diǎn)。制成有機(jī)硅改性聚丙烯酸酯粘合劑能夠明顯改善涂料印花織物的柔軟性、耐磨性和耐腐蝕性，并賦予其不易沾污等性能。

    3.2.2.2聚氨酯改性

    聚氨酯具有良好的物理機(jī)械性能，優(yōu)異的耐寒性、彈性、高光澤，以及軟硬度隨溫度變化不太大、耐有機(jī)溶劑等優(yōu)點(diǎn)，在膠粘劑、涂料等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。但是，聚氨酯樹脂涂膜耐水性不好，機(jī)械強(qiáng)度不及丙烯酸樹脂，這與聚丙烯酸酯在性質(zhì)上具有一定的互補(bǔ)作用，若將兩者復(fù)合，必能克服各自的缺點(diǎn)，發(fā)揮各自的優(yōu)勢，使涂膜的性能得到明顯改善。

    聚氨酯/聚丙烯酸酯復(fù)合乳液的合成方法有共混交聯(lián)法、種子乳液聚合法、互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)法和乳液共聚法利用互穿網(wǎng)絡(luò)聚合技術(shù)，以聚氨酯預(yù)聚物為種子，對丙烯酸酯類單體進(jìn)行自由基聚合，制得雙層或三層聚氨酯/聚丙烯酸酯聚合物，可以克服聚丙烯酸酯粘合劑延伸性差、濕摩擦牢度低、易吸塵和粘搭的缺點(diǎn)，并能明顯改善涂料印花織物的柔軟性和耐磨性�，F(xiàn)已被廣泛用于塑料改性、涂料、粘合劑和阻尼材料等方面。

    3.2.3乳化劑和聚合工藝方面的改進(jìn)

    1）采用反應(yīng)型的乳化劑（含有a，p不飽和鍵的硫酸鹽），既改善了織物的手感，又提高了耐干洗和耐水洗性。

    2）采用預(yù)乳化法合成了綜合性能良好的自交聯(lián)涂料印花膠黏劑。

    3）采用納米方法制成了分子直徑小于50nm的納米微乳液粘合劑，以改善印花粘合劑的性能

    4）采用特殊的交聯(lián)單體進(jìn)行乳液聚合，合成柔軟型自交聯(lián)粘合劑，改善了印花品的手感。

    5）在合成工藝上，出現(xiàn)了以軟單體為核、硬單體為殼制備的印花粘合劑，使其在印花時不致因軟單體組分粘而堵網(wǎng)，但真正做到殼包核的顆粒不多。

    4結(jié)束語

    涂料印花中的手感與色牢度的平衡問題、環(huán)保問題等都未得到圓滿解決，而解決這些問題的核心是要合成環(huán)保型印花粘合劑，今后將在以下幾個方面進(jìn)行研究。

    1）降低產(chǎn)品成本。2）加速研制更低溫度更短時間內(nèi)交聯(lián)固化的新產(chǎn)品，特別是無醛自交聯(lián)劑和高效能催化劑的研制。3）開發(fā)非丙烯酸酯類粘合劑，如聚氨酯、陽離子膠乳等。4）研究新的聚合方法和新的固著方法，如無皂乳液聚合、射線固著等。