1-乳液
聚丙烯酰胺等有機高分子聚合物是高分子量、水溶性聚合物,主要用途是做絮凝劑。與水混合后,它們緩慢地溶解,形成粘稠溶液,此過程需60 - 120分鐘。為了提高溶解速度,可以把聚合物研磨成大于750微米的顆粒。顆粒尺寸小于750微米時,遇水就容易結(jié)團,形成所謂“魚眼”。要快速溶解又不產(chǎn)生“魚眼”,可以采用乳液型的聚合物。
生產(chǎn)乳液聚聚合物的工藝過程如下:
* 配制單體水溶液,
* 在穩(wěn)定劑幫助下,用單體溶液制備油包水型乳液(內(nèi)相顆粒約1微米),
* 用催化劑使乳液發(fā)生聚合反應(yīng)
這種乳液與水混合不會分散和溶解,因此有必要:
* 加一種親水性表面活性劑到水中,使乳液反相,即表面活性劑使油相成為 分散相,聚合物得以迅速溶解。
或者:
* 在乳液生產(chǎn)初期就加上述表面活性劑,使乳液成為“自動反相”乳液。
兩種情況達到的效果是一樣的。
廣州科鳴只生產(chǎn)“自動反相”乳液。但在下述情況,有必要向水中加一些表面活性劑。
2-反相乳液在水中的濃度
為了使乳液正常反相,表面活性劑必須達到其最低有效濃度。
在標(biāo)準(zhǔn)硬度的水中,從測定得知聚合物在水中有效濃度在5克/升時才能發(fā)生正常的反相。
通常乳液中含25%到46%有效聚合物,而最佳稀釋倍數(shù)為50至100倍。因此當(dāng)稀釋倍數(shù)超過100,表面活性劑濃度不夠,部分乳液不能溶于水,而當(dāng)稀釋倍數(shù)小于50,乳液的粘度太高。
3-反相過程中的剪切
為了達到良好的反相,每個聚合物顆粒在水中都必須分散開,不然這些顆粒就會結(jié)團。 為保證有效的分散,在乳液與水相遇處必須采用高速剪切混合。
在對溶解時間有要求時,可采用設(shè)備來幫助分散與溶解:
* 文丘里噴管
* 溶解罐裝有雙速攪拌器,加乳液時用高轉(zhuǎn)速,加完后用低轉(zhuǎn)速
* 高剪切的靜態(tài)混合器
* 高壓泵 (3 - 7巴),將吸入與排出口用一回路連起來,回路上裝有節(jié)流閥
* Ultra - Turrax 混合器
* 排出口裝一閥門,用1 - 2 巴的固定壓力排出
如果乳液得到有效的分散,不需要進一步攪拌以達到溶解,但必須有15分鐘的接觸時間。如果操作中反相得不徹底,貯罐內(nèi)就必須有一個攪拌器,攪拌3 - 15分鐘。
4-影響溶解的因素
水質(zhì)對反相有嚴重影響。
硬水:硬度為30 - 40 時分散效果差,超過50時分散很困難。鈣降低了表面活性劑效果。海水和30克/升的鹽水已達到可接受的極限。
在這種情況下,可以這樣做:
* 按照使用的水質(zhì)情況進行試驗,確定表面活性劑的濃度,在生產(chǎn)乳液時按照 這一濃度進行調(diào)整。
* 在溶解水中加少量表面活性劑,通常為NP 10或NP 20(含10/20環(huán)氧乙 烷基團的壬基酚),或者一些可替代品,如Teepol (磺化琥珀酸二辛酯),
濃度為乳液本身的2% - 10%。
對于陽離子型乳液,必須選非離子型表面活性劑,以免與聚合物發(fā)生沉淀。
5-貯存條件及濕度
乳液從本質(zhì)上講是不穩(wěn)定的。作為連續(xù)相的油比重為0.85,而分散相的水比重超過1.05。經(jīng)過一段較長時間,水就會下沉到桶底去。
在平均溫度為20℃時,經(jīng)過6個月,下沉的水相會有一些團塊,這些團塊很容易用機械或氣體攪拌再分散開。
在35℃的較高溫度下,下沉作用加快,團塊較難再分散,這時保存期縮短為3個月。
乳液如果凍結(jié)也會有類似現(xiàn)象。在-10℃以上乳液仍是可流動的,低于此溫度乳液中油相粘度變得很高,乳液就不能流動。
乳液在凍結(jié)狀態(tài)下:
* 沉降層的再分散困難
* 較難在水中溶解。而且,經(jīng)過凍結(jié)-熔化的乳液,需要在溶解水中多加一些表面活性劑, 以達到良好的溶解,但聚合物的效能不受影響。
6-貯存與溶解乳液的設(shè)備
6.1 相容性
乳液中載體油是脂肪烴,含芳香烴低于0.1%。與塑料,橡膠及金屬的相容性如下:
天然橡膠 |
差 |
低密度聚乙烯 |
中等 |
腈基 |
良 |
聚丙烯 |
良 |
丁基 |
差 |
ABS |
中等 |
氯丁 |
中等 |
聚酯纖維玻璃 |
良 |
氟橡膠 |
良 |
聚碳酸酯 |
良 |
硬聚氯乙烯 |
良 |
有機玻璃 |
良 |
塑性聚氯乙烯 |
差 |
聚酰胺 |
中等 |
上述對于燃料油 |
良 |
不銹鋼 |
良 |
高密度聚乙烯 |
良 |
要避免使用銅、鑄鐵及鍍鋅鐵。聚乙烯可以用在乳液運輸中,但油會溶入低密度聚乙烯中,降低桶的強度。
6.2-乳液貯存
貯存乳液的罐通常是不銹鋼(304),玻璃鋼或高密度聚乙烯。
為了防止分層,可以:
* 從罐底吹入氮氣,每二天吹氮氣10分鐘。
* 每天用低速攪拌10分鐘。
* 用機械泵循環(huán)。
這些方法帶來高剪切作用,會降低乳液的穩(wěn)定性。貯罐必須是立式的,底部做成錐形以有利于再分散。它還應(yīng)帶一個用于檢查的蓋子,以便每年用高壓水沖洗一次罐內(nèi)。
6.3-泵與過濾器
混合得不好的乳液可能含有一些團塊,會堵塞過濾器與泵。這些團塊是水溶性的,可以泵到溶解罐中去。但用于造紙是例外。
泵型:
* 用不銹鋼、鍍鎳的鐵或聚乙烯制成的齒輪泵。也可以用鋼制成的泵,每一年或二年換一次。
* 泵的密封件必須與上述相容性表相符合。
* 用腈類物質(zhì)做定子的單級泵 (德國Netzsch制的水泵)。
* 專用于粘稠液體的電磁泵,并裝有大直徑吸入管。
* 活塞泵與膜片泵對乳液不是很有效,特別是排量較低時。這時,可以在乳 液貯罐與泵之間裝一過濾器,合理選擇濾孔大小以避免頻繁沖洗。濾孔在300-500微米是合適的。
6.4-最終產(chǎn)物的過濾與貯存
溶解的乳液用于造紙時,它通常要用50微米過濾器過濾。溶解的乳液可以貯存在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、玻璃鋼、不銹鋼或有內(nèi)涂層的普通鋼里。應(yīng)避免使用鐵或鍍鋅鐵。所有管道應(yīng)該用塑料、銅或不銹鋼做。
由油引起的問題:
* 稀釋的乳液貯存較長時間會使油分離出來,泵打時會出現(xiàn)問題,尤其在造 紙中。
* 某些柔性泵可能會選擇性地吸油(如Jabsco泵的定子不合適時)。
7-實驗室用乳液做實驗
稱取少量乳液是很困難的。通常都用針管吸取。乳液比重在1.02到1.05之間。由于塑料的相容性問題,要用玻璃針管。針管用過后,要用酒精或熱水沖洗。
對于粉狀聚合物,濃度高的水溶液穩(wěn)定性也高,最好有效濃度在5克/ 升。此溶液在使用前要進行稀釋。
5克/升溶液的穩(wěn)定性
穩(wěn)定性
陰離子 約15天
陽離子 約15天
EM7-EM8 3-4天
EM5-EM4 1天
8-粉末與乳液的差別
粉末與乳液的基本化學(xué)組成是一樣的,但在不同的應(yīng)用中它們會有不同的效率。
一般說:
* 陽離子乳液的分子量比粉末要高,因而污泥脫水的效果要好,
* 含在乳液中的表面活性劑有助于含油和脂肪的污泥脫水效果,但由于會起泡而有再次分散的不良作用。
* 乳液聚合時水解反應(yīng)較低,因此其陽離子度略高于粉末。
9-對人體健康與安全的影響情況
含在乳液中的聚合物的毒性與粉末一樣,都是很低的。
工業(yè)化乳液的游離單體含量在1000ppm(0.1%)左右。
特殊應(yīng)用中,可以使產(chǎn)物中的游離單體降到500 PPM(0.5%)以下。
油是去除芳烴的脂肪烴。油單獨的閃點在105℃以上,乳液的閃點超過100℃,但發(fā)生沉降后閃點降為100℃。
表面活性劑的毒性非常低,它是山梨糖醇與聚氧乙烯化的壬基酚生成的脂。
陽離子乳液會剌激眼睛。
濺在地上的乳液應(yīng)該用木屑吸收,并將木屑焚燒。留在地上的應(yīng)當(dāng)用高壓水沖洗。