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織物功能性整理技術(shù)急待發(fā)展
集萃印花網(wǎng)  2010-10-09 00:00:00
    【集萃網(wǎng)觀察】一、前言

  我國(guó)的紡織品功能性整理始于20世紀(jì)50年代末,最初以提高織物的抗皺和防縮為目標(biāo)的樹(shù)脂整理(即免燙整理的前身)開(kāi)始,60年代初,我國(guó)生產(chǎn)的樹(shù)脂整理紡織品僅在東南亞市場(chǎng)上暢銷(xiāo)。之后應(yīng)國(guó)內(nèi)一些特殊部門(mén)的需要,防水(拒水)、防火(阻燃)和防腐等功能性整理技術(shù)也相繼開(kāi)發(fā)成功。此后發(fā)展緩慢,直到改革開(kāi)放以后才先后實(shí)現(xiàn)了紡織品阻燃整理、涂層和層壓技術(shù)的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用,并引進(jìn)了先進(jìn)的液氨處理設(shè)備,縮短了與國(guó)外功能性整理產(chǎn)品的差距。但國(guó)際生態(tài)紡織品研究和檢驗(yàn)協(xié)會(huì)于1992年頒發(fā)的Oeko—tex標(biāo)準(zhǔn)100,以及2002年歐

  盟推出的ECO-Label先后成為功能性整理發(fā)展的兩道坎。前者是國(guó)際性民間組織的商品技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì),除了明確禁用阻燃整理劑和生物活性整理劑(即抑菌)外,對(duì)其他整理中含有害化學(xué)品如甲醛、可萃取重金屬等十多項(xiàng)都作了量的限定;后者是歐盟各成員國(guó)的生態(tài)紡織品的新標(biāo)準(zhǔn),是禁用功能性整理劑的嚴(yán)格的生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)。

  在最近10多年供過(guò)于求的國(guó)際紡織品市場(chǎng)上,符合環(huán)保要求的功能性整織品始終處于穩(wěn)定增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。

  二、目前沿用的功能性整理

  1.免燙整理

  自20世紀(jì)80年代中期開(kāi)始,對(duì)降低免燙整理織物上釋放的甲醛量進(jìn)行統(tǒng)的研究。除工藝參考方面的優(yōu)化試驗(yàn)外,重點(diǎn)對(duì)N-二羥甲基二羥基乙(DMDHEU簡(jiǎn)稱(chēng)2D)的改性作了深入研究。分別以甲醇和多元醇為改性劑部分醚化、充分醚化或高度醚化,直至完全醚化的反應(yīng)條件探索,完成低、超低甲醛免燙整理劑的開(kāi)發(fā);使免燙整理織物釋放甲醛量能達(dá)到Oeko-tex標(biāo)準(zhǔn)100的限量要求。

  棉織物經(jīng)液氨預(yù)處理后,增強(qiáng)了對(duì)免燙整理的先天條件以及水性聚氨酯作為免燙整理的添加劑,對(duì)改進(jìn)免燙織物的耐磨性和進(jìn)一步抑制釋放甲醛等方面都有相當(dāng)作用。

  近年來(lái),一些高端客戶(hù)對(duì)40支(~50支)全棉襯衫面料的免燙整理提出的要求是成品斷裂強(qiáng)力不低于230N,免燙等級(jí)(經(jīng)5次洗滌后)要達(dá)到3.5級(jí),織物的釋放甲醛量達(dá)Oeko-tex標(biāo)準(zhǔn)100的要求。據(jù)稱(chēng)當(dāng)初國(guó)內(nèi)沒(méi)有企業(yè)能接此定單,表明現(xiàn)行的軋烘焙常規(guī)高溫工藝已不能勝任。上海第二印染廠自主開(kāi)發(fā)的濕蒸新技術(shù),可提高織物的濕折皺回復(fù)角,達(dá)到較高的免燙等級(jí)。另外,數(shù)十年前開(kāi)發(fā)的潮交聯(lián)工藝和低溫焙烘工藝,在當(dāng)前的免燙整理中重新發(fā)現(xiàn)了它的價(jià)值。其中潮交聯(lián)工藝原來(lái)是間歇式加工,現(xiàn)在開(kāi)發(fā)成連續(xù)式加工(如Monforts MXL)低溫烘焙工藝,以及AP法(Advanced Performance Finising)。當(dāng)然,不同的新工藝都有其相適應(yīng)的免燙整理劑品種與之配套。

  此外,在服裝行業(yè)中,服裝的免燙整理也相當(dāng)盛行,特別是引進(jìn)以甲醛為免燙整理劑的氣相法(VP)的工藝。

  免燙整理與抑菌、拒水拒油(防污)等功能性整理復(fù)合成多功能性整理,是當(dāng)前時(shí)尚的整理技術(shù)發(fā)展方向。

  在20世紀(jì)末,為了從免燙整理的源頭上消除釋放甲醛,開(kāi)展了以多羧酸為整理劑的酯交聯(lián)研究浪潮,并取得了相當(dāng)進(jìn)展,國(guó)內(nèi)已有多家公司可以提供BTCA和聚多羧酸類(lèi)的無(wú)甲醛整理劑,也有部分工廠作過(guò)批量性試產(chǎn)。由于工藝穩(wěn)定性差、成本高和排放廢水含磷等原因,無(wú)甲醛免燙整理的工業(yè)化還有待進(jìn)一步改進(jìn)。

  2.阻燃整理

  20世紀(jì)70年代就發(fā)現(xiàn)有致癌性的三(氮雜環(huán)丙基)氧化膦(TEPA)和三(2,3二溴丙基)膦酸酯(Tris)阻燃整理劑被禁用后,1992年多溴聯(lián)苯(PBB)也列入了禁用行列。以致在2003年以前的阻燃整理產(chǎn)品一直被Oeko-tex標(biāo)準(zhǔn)100拒之門(mén)外。2003年版的Oeko-tex標(biāo)準(zhǔn)100中規(guī)定:按人類(lèi)生態(tài)觀點(diǎn)評(píng)估后,對(duì)人體健康是無(wú)害的,始可按Oeko-tex標(biāo)準(zhǔn)100接受I~Ⅲ類(lèi)產(chǎn)品的認(rèn)證申請(qǐng)。目前尚在應(yīng)用的阻燃劑情況如下:

  磷氮組合的阻燃劑中,具有耐久性的N-二羥甲基膦酰丙烯酰胺(NMPPA,即Pyrovatex CP)和四羥甲基鱗鹽(THPC或THPS)為基礎(chǔ)及其與尿素或氨縮合物(Proban或THPN),仍是當(dāng)前純棉耐久阻燃整理最重要的品種。

  用于合成纖維的含溴阻燃劑中,因受到多溴聯(lián)苯的牽連,如阻燃性能良好的十溴二苯醚(Deca-BDE)/三氧化二銻和六溴環(huán)十二烷,也受到環(huán)保方面的責(zé)難。歐盟耗時(shí)10年,多達(dá)588項(xiàng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,認(rèn)定十溴二苯醚無(wú)毒,沒(méi)有生物累積,非常穩(wěn)定,不易降解,于2005年10月15日已列入豁免清單。但對(duì)十溴二苯提出了質(zhì)量要求:十溴二苯醚含量>97.4%,九溴二苯醚含量<2.5%,八溴二苯醚含量 。

  3.抑菌整理

  抑菌整理也稱(chēng)抗生物活性整理,F(xiàn)在抑菌整理所用的化學(xué)品都是從其他領(lǐng)域中移植過(guò)來(lái)的,都經(jīng)過(guò)了嚴(yán)格09審查。2003年版的Oeko-tex標(biāo)準(zhǔn)100也終于網(wǎng)開(kāi)一面,規(guī)定按人類(lèi)生態(tài)觀點(diǎn)評(píng)估后,對(duì)人體健康是無(wú)害的,可按Oeko-tex標(biāo)準(zhǔn)100接受I~Ⅲ類(lèi)產(chǎn)品的認(rèn)證申請(qǐng)?墒,在現(xiàn)用的有機(jī)抗菌整理劑中,能符合環(huán)保要求的品種卻不多。

  美國(guó)道康寧公司為紡織品量身定制開(kāi)發(fā)的DC-5700抑菌劑,于1976年投放市場(chǎng)。這是符合環(huán)保要求的抗生物活性劑,具有能與纖維素纖維發(fā)生化學(xué)反應(yīng),又能自身縮聚成膜的功能。不論在天然纖維和合成纖維及其混紡織物上均有良好的耐洗性。經(jīng)整理后縮聚物不溶于水和油脂,不會(huì)經(jīng)皮膚進(jìn)入人體,僅殺滅接觸紡織品的微生物,對(duì)常駐于皮膚上、毛孔內(nèi)的微生物仍可安全無(wú)恙,不會(huì)產(chǎn)生耐藥性菌株。這類(lèi)有機(jī)硅季銨鹽的抗菌整理劑國(guó)內(nèi)有多家廠商生產(chǎn)。

  其次,20世紀(jì)80年代由ICI公司開(kāi)發(fā)用于紡織品的雙胍結(jié)構(gòu)抗菌整理劑——Reputex 20,是一種陽(yáng)離子聚合物。適用于纖維素纖維和羊毛及其混紡織物,其安全性曾獲美國(guó)FDA和EPA認(rèn)可。據(jù)稱(chēng)經(jīng)洗25—50次后仍具良好的抑菌性。整理后通過(guò)有機(jī)酸或其鹽的水溶液處理,可提高耐洗性、耐氯漂性和抑制其吸氯泛黃問(wèn)題。

  4.涂層、層壓整理

  生態(tài)環(huán)保對(duì)涂層整理的要求,首先反映在溶劑涂層劑逐步由水性涂層劑取代。如北京度辰新材料的水性有機(jī)硅涂層膠CT-500E系列,杭州傳化的水性聚氨酯涂層膠TF-673等。此外,德國(guó)瓦克公司有100%有機(jī)硅涂層劑系列(LSR、HTY.RTV-l和RTV-2)和水性乳液型Finish CT系列。

  層壓加工熱熔粘合法已成為主流,其加工工藝可納入清潔生產(chǎn)技術(shù)行列。國(guó)內(nèi)聚氨酯聚乙烯和聚四氟乙烯的微孔薄膜都能自行生產(chǎn)。由中國(guó)紡織科學(xué)研究院開(kāi)發(fā)的無(wú)孔防水透濕聚氨酯薄膜,系藉分子中親水基團(tuán)傳導(dǎo)濕氣,其透濕量達(dá)3000~4000g/m2/24hr。在多家生產(chǎn)聚四氟乙烯微孔膜的基礎(chǔ)上,最近開(kāi)發(fā)出PT-FE/PU復(fù)合微孔膜,對(duì)復(fù)合產(chǎn)品洗滌后的耐水性提高有明顯的作用。

  對(duì)層壓產(chǎn)品的耐洗性比較試驗(yàn)指出:親水性薄膜(不論是PU膜或是PES膜)層壓的產(chǎn)品,其透濕性、耐水壓性和耐洗性均好,這是其膜的牢度好,不易損傷所致,適用于經(jīng)常洗滌的服裝如風(fēng)衣、茄克衫和運(yùn)動(dòng)裝等。PEFE和TPU微孔薄膜層壓的產(chǎn)品適用于不常洗滌的服裝,如防寒服和工作服等。

  5.拒水、拒油、易去污整理

  不久前市場(chǎng)關(guān)注的Teflon不粘鍋有毒事件,其元兇是全氟辛酸銨(PFOA)Per-fluorooctane Ammonium C7F15C00-NH4+),使人們聯(lián)想到拒水、拒油整理劑也有全氟辛基組分。由于八碳的氟碳化合物是最難生物降解的有機(jī)化合物,對(duì)人體健康和環(huán)境危害嚴(yán)重。歐盟于2006年12月27日明令禁用PFOS(全氟辛酸磺酸鹽,Per-fluorooctane Sulfonate,C8Fl7SO3-K+)。其實(shí),2002年左右美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)署(EPA)從野生動(dòng)物和人的血液中檢測(cè)出PEOA,并于2003年3月公布了有關(guān)PFOA、PFOS安全質(zhì)量的預(yù)備危險(xiǎn)性報(bào)告。2006年1月25日要求各個(gè)氟樹(shù)脂、含氟拒水、拒油整理劑廠商參加減少PFOA、PFOS和它們類(lèi)緣物質(zhì)的排放以及減少產(chǎn)品中PFOA、PFOS含量的計(jì)劃。要求各個(gè)生產(chǎn)廠商到2010年削減到2000年水平的5%,到2015年不再生產(chǎn)和使用PFOA和PFOS。

  含氟拒水拒油整理劑主要用于生產(chǎn)拒水、拒油和防污(三防)整理紡織品,以及部分易去污整理紡織品。這類(lèi)整理織物用于制作高端的婦女和男士的外衣,如風(fēng)衣、休閑服、防護(hù)性工作服,以及高級(jí)餐布和輕型篷帳等。我國(guó)年耗含氟整理劑沒(méi)有完整統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),有關(guān)專(zhuān)家匡計(jì)約為1.1萬(wàn)噸左右,其中95%以上是進(jìn)口的。由此可生產(chǎn)拒水拒油整理織物約達(dá)lO億m2。左右。其中一部分制成服裝出口歐美市場(chǎng),這些產(chǎn)品按客戶(hù)要求的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),主要功能性指標(biāo)的抽樣測(cè)試,2006年的平均不合格率為6.86%(其中防水24630次、拒水24370次、拒油8230次和防去污9340次),基本反映了我國(guó)生產(chǎn)的拒水、拒污和易去污整理產(chǎn)品總體水平。

  已有些含氟整理劑生產(chǎn)廠商發(fā)布聲明,如亨斯邁紡織染化的產(chǎn)品已提前三年達(dá)到削減PFOA的任務(wù),旭硝子推出符合歐盟限量要求的Asahiguard AG-E61,科萊恩于2006年6月12~14日在德國(guó)舉行的Techtextil和Avantex展覽會(huì)上推出PFOA含量低于限量的新產(chǎn)品Nuva N。

  至于2015年后的拒水、拒油和易去污整理則取決于低碳(C4~C6)的氟碳化合物取代研究,以及荷葉效應(yīng)的啟示作用和與樹(shù)枝狀高聚物(Dentrimer)或其他納米材料等復(fù)合的效果的研究進(jìn)展。

  值得注意的是:從一些文獻(xiàn)報(bào)道我國(guó)的水環(huán)境廣泛存在PFOS污染,上海地區(qū)的地表水污染程度比國(guó)外城市嚴(yán)重,而黃浦江水的污染(PFOA 1584.83ng/L,PFOS 20.43ng/L)遠(yuǎn)高于長(zhǎng)江水。

  三、開(kāi)發(fā)中的功能性整理

  1.納米技術(shù)的應(yīng)用

  新興的納米材料具有一系列奇異的功能,無(wú)疑是當(dāng)前新功能性整理技術(shù)開(kāi)發(fā)前沿一個(gè)亮點(diǎn),國(guó)內(nèi)不少院校和研究單位著重研究以具有半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)性能的金屬氧化物如TiO2、ZnO、Si02:等納米材料,介紹了它們?cè)诳棺贤饩、抑菌等方面的效果。香港理工大學(xué)開(kāi)發(fā)出具有自清潔功能的紡織品。他們利用溶膠一凝膠技術(shù),將鈦溶膠施加在織物上形成凝膠,屬銳鈦結(jié)構(gòu)的Ti02:,在紫外線照射下,能產(chǎn)生氧化性能很強(qiáng)的氫氧自由基(·OH)、過(guò)氧離子(·O2-)和過(guò)氫氧自由基(·OOH)等,可分解織物上的污垢,從而使織物保持清潔。該文未提及對(duì)織物(基質(zhì))是否同時(shí)造成損傷,以及在處理的低溫條件下如何能形成銳鈦結(jié)構(gòu)的。

  國(guó)內(nèi)生產(chǎn)納米粉末的廠商已有一定規(guī)模,也有一些能提供納米整理劑的廠商。傳媒報(bào)導(dǎo)過(guò)有關(guān)納米技術(shù)加工的功能性整理紡織品通過(guò)技術(shù)鑒定或投入批量試產(chǎn)的信息?偟恼f(shuō)來(lái),我國(guó)的納米技術(shù)在功能性整理上的應(yīng)用還只是起步,但其發(fā)展前途極為誘人。據(jù)致力于紡織品納米技術(shù)的Cientfica咨詢(xún)公司預(yù)測(cè),2007年納米紡織品的市場(chǎng)將達(dá)到136億美元,2012年可躍至1150億美元,其增長(zhǎng)速度遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)服裝和家用紡織品。但是,納米材料的制備和應(yīng)用還不夠成熟,還有許多亟待解決的問(wèn)題。如納米顆粒進(jìn)入環(huán)境,通過(guò)呼吸和接觸對(duì)生物(包括人類(lèi))生命的影響,尚缺乏可靠的數(shù)據(jù)。這既是國(guó)際科學(xué)的前沿,也是與人類(lèi)健康活動(dòng)密切相關(guān)的社會(huì)安全問(wèn)題。

  2.包裹技術(shù)的應(yīng)用

  運(yùn)用包裹技術(shù)是傳統(tǒng)整理無(wú)法替代、具有一定持續(xù)功能效果的化學(xué)品包裹起來(lái),是近年來(lái)開(kāi)發(fā)一批新功能性整理的方法之一。常用的包裹方法有兩種:一是緩釋微膠囊;二是環(huán)糊精。前者是一次性的封閉型包裹方法,后者是可以重復(fù)或中途更換其他包裹材料的開(kāi)放型包裹方法。包裹好的膠囊可以藉黏合劑使之固著在纖維上,其中環(huán)糊精還可落實(shí)外層具有親水性羥基用交聯(lián)劑與纖維表面可反應(yīng)基團(tuán)形成化學(xué)結(jié)合。 .

  在20世紀(jì)80年代末,人們利用微膠囊技術(shù)制備緩釋型芳香微膠囊整理劑是人們?cè)谡眍I(lǐng)域中運(yùn)用包裹技術(shù)的最初嘗試。隨著工業(yè)化的快速發(fā)展,對(duì)生態(tài)環(huán)境的破壞急速擴(kuò)大,導(dǎo)致人類(lèi)生存條件的惡化,首先是人們的皮膚受到了傷害;由于人們對(duì)皮膚的作用機(jī)理研究,認(rèn)識(shí)到化妝品對(duì)皮膚保健功能的重要性,導(dǎo)致將化妝品穿在身上的一種時(shí)尚化功能性整理——護(hù)膚整理(Skincare Finishing)應(yīng)運(yùn)而生。

  護(hù)膚整理具有保濕、滋潤(rùn)、調(diào)理和控制pH值等功能。一般調(diào)理皮膚能緩解疲勞,延緩衰老,提供清新和涼爽感覺(jué),使服用者身心更為舒適。最好還應(yīng)有瘦身功能。所用原料大都是天然原料,并通過(guò)化妝品標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)符合環(huán);瘜W(xué)品。

  護(hù)膚整理產(chǎn)品備受廣大婦女的歡迎,而年輕女性是主要消費(fèi)群體,市場(chǎng)潛力巨大。產(chǎn)品以?xún)?nèi)衣和床上用品為主。如何讓消費(fèi)者能感覺(jué)到其功能的切實(shí)效果,耐洗性和安全性是技術(shù)關(guān)鍵。

  四、結(jié)語(yǔ)

  功能性整理產(chǎn)品在國(guó)際紡織品市場(chǎng)上屬于高端紡織品,增長(zhǎng)速度大于傳統(tǒng)紡織品。功能性整理也是提高我國(guó)染整產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力和增加產(chǎn)品高附加價(jià)值的重要途徑。

  功能性整理是應(yīng)用具有功能性化學(xué)品加工的工藝技術(shù)。一旦發(fā)現(xiàn)所用的化學(xué)品對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康會(huì)造成損傷后,及時(shí)作出處置(如禁用,限量或另找代用品)是明智的措施。以往所有的功能性整理用的化學(xué)品差不多都是化學(xué)合成的。以20世紀(jì)90年代開(kāi)始人們利用天然資源開(kāi)發(fā)天然化合物作為功能性整理已引起關(guān)注。以抑菌整理技術(shù)而論,對(duì)甲殼素(動(dòng)物的)、檜柏油(植物的)和氨基葡萄糖苷(微生物的)的開(kāi)發(fā)已取得了相當(dāng)成功,而最新開(kāi)發(fā)的護(hù)膚整理幾乎全部取材于天然原料。進(jìn)入二十一世紀(jì)以來(lái),Oeko-tex標(biāo)準(zhǔn)100,ECO Label以及Reach法規(guī)形成對(duì)整個(gè)染整行業(yè)所使用的化學(xué)品進(jìn)行拉網(wǎng)式大清理,使人有難以招架之感,但是又是進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng)必闖之坎。

  功能性整理產(chǎn)品對(duì)消費(fèi)者缺乏直觀的吸引力,暫時(shí)國(guó)內(nèi)還沒(méi)有保證其功能質(zhì)量的公認(rèn)性的標(biāo)簽或吊牌,只能由消費(fèi)者在使用過(guò)程當(dāng)中感受其功效。因此,防止假冒偽劣,保護(hù)消費(fèi)者權(quán)利,盡快建立國(guó)內(nèi)功能性整理產(chǎn)品的市場(chǎng)游戲規(guī)則,是保證功能性整理產(chǎn)品健康地發(fā)展的當(dāng)務(wù)之急。

  上述五種沿用的功能性整理技術(shù),在接受生態(tài)環(huán)保考核中,暴露出了各自的問(wèn)題,明確了改進(jìn)的方向。開(kāi)發(fā)新的功能性整理技術(shù)要吸取教訓(xùn),凡未充分證明無(wú)害可暫作“有害”處理,經(jīng)查確實(shí)無(wú)害后可重新使用無(wú)妨。

來(lái)源:印染在線

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